Качественные реакции

Несколько капель микстуры разбавляют 1-2 мл воды и прибавляют после подкисления несколькими каплями разведенной серной кислоты 1 мл хлороформа и 1-2 капли раствора нитрита натрия. Хлороформ при взбалтывании окрашивается в фиолетовый цвет (йод). Затем к смеси прибавляют при взбалтывании по каплям 1%-ный раствор перманганата калия. Хлороформ окрашивается в винно-желтый цвет (бром). В другой пробе (0,5-1 мл) определяют хлор-ион в присутствии бром-иона и йод-иона как в примере  1.

Хлорид кальция можно установить также по иону кальция.

Количественное определение

1-й вариант. 5 мл микстуры разводят водой в мерной колбе до 50 мл. В части раствора определяют по Фольгарду общее количество галогенов, для чего 10 мл разведенного раствора (что соответствует 1 мл микстуры) переливают в колбу на 50 мл, прибавляют 2-3 мл разведенной азотной кислоты, 15 мл 0,1 н. раствора нитрата серебра, доводят водой до метки и сильно взбалтывают. Фильтруют ив 10 мл (0,2 мл микстуры) определяют избыток нитрата серебра титрованием 0,1 н. раствором роданида аммония после прибавления 0,5 мл насы-

щеннОго раствора железо-аммониевых квасцов. (Положим, связалось с мл 0,1 н. раствора нитрата серебра в пересчете на 1 мл микстуры).

Вторую порцию разведенного раствора (10 мл) разводят в склянке с притертой пробкой и прибавляют 2 мл раствора хлорида железа, взбалтывают и оставляют на \¹>₂ часа. После этого разбавляют 50 мл воды, прибавляют 5-6 мл фосфорной кислоты (удельный вес 1,15), смешивают и после прибавления 1 г йодида калия титруют 0,1 н. раствором тиосульфата натрия, 1 мл которого соответствует 0,0166 г йодида калия. (Положим, израсходовано б мл 0,1 н. раствора нитрата серебра в пересчете на  1 мл микстуры).

В третьей порции разведения (10 мл) определяют хлорид кальция по иону кальция. 1 мл 0,1 н. раствора перманганата калия соответствует 0,010955 г хлорида кальция. (Положим, израсходовано в миллилитров этого раствора в пересчете на 1 мл микстуры). Тогда содержание в подлинной микстуре в процентах таково: хлорида кальция 1,0955 в процентов, йодида калия 1,6604 б процентов. Бромид калия вычисляют по разности а - (б + в) мл 0,1 н. раствора нитрата серебра.

2-й вариант. Сумму галогенов определяют как было указано (а мл 0,1 н. раствора нитрата серебра). В другой порции (10 мл) определяют сумму хлор-иона и бром-иона после удаления йода, для чего к раствору прибавляют 5 мл раствора нитрита натрия, 5-10 мл разведенной серной кислоты, 100 мл воды и кипятят в фарфоровой чашке (не допуская концентрирования раствора) до полного удаления йода и окислов азота. В полученном растворе определяют сумму бром-иона и хлор-иона по Фольгарду (б мл 0,1 н. раствора нитрата серебра); на йод-ион приходится, следовательно, (а - б) мл 0,1 н. раствора нитрата серебра. Хлорид кальция определяют как описано выше (в мл 0,1 н. раствора перманганата калия), а (б - в) мл 0,1 н. раствора нитрата серебра падает на бромид калия.

Йодид калия определяют по йодкрахмальному методу (в присутствии хлоридов и бромидов). К 25 мл разведенного раствора прибавляют 1 каплю раствора йодата или бромата калия и несколько капель 4 н. серной кислоты, раствор крахмала (индикатор) и 5-10 мл 2 н. раствора карбоната аммония. При сильном взбалтывании титруют 0,1 н. раствором нитрата серебра до желтого цвета осадка йодида серебра; ошибка достигает 0,6%.

3-й вариант. Сумму галогенидов определяют как указано выше (а мл). Суммарно йод- и бром-ион устанавливают с адсорбционным индикатором эозинатом натрия (б мл). Хлорид кальция рассчитывают по разности (а - б), а йод-ион - по йодкрахмальному методу (<з мл); на бром-ион же падает (б - в) мл.

4-й вариант. Потенциометрически (по аниону). К 25 мл разведенного раствора прибавляют воды до 150 мл и 7,5 г нитрата бария.

Цепь: Ag (испытуемый раствор) - 0,1 н. AgNO_g/Ag. Титруют 0,1 н. раствором нитрата серебра, прибавляя по 1 мл и выжидая установки

потенциала в течение 2 минут. Получаются 3 скачка потенциала:

первый  при  оттитровании   йодида,   второй - бромида,  третий -

при полном осаждении галогенов. Эквивалентные точки вычисляют

ЛЯ по  максимуму -^,   по  вторым  разностям.