Пирамидон

287_01

Качественные реакции

1.   К 1 мл 5%-ного раствора пирамидона прибавляют 2 капли раствора хлорида железа. Появляется скоропроходящее синее окрашивание и выделяется бурый хлопьевидный осадок. Раствор после прибавления нескольких капель разведенной соляной кислоты принимает   сине-фиолетовое   окрашивание.

2.  Окислители, перекись водорода и азотная кислота вызывают от синею до фиолетового окрашивание. Окрашивание, вызванное азотной  кислотой,  исчезает  при  избытке  кислоты.

3.   К 5%-ному раствору пирамидона прибавляют несколько капель раствора нитрата серебра. Сначала появляется непостоянное фиолетовое окрашивание, а затем выделяется темно-серый осадок металлического серебра (о восстановительных свойствах пирамидона   см. ниже).

4.  Пирамидон образует осадки с рядом комплексных соединений кобальта, цинка, кадмия, имеющие характерный вид при наблюдении под микроскопом.

Количественное определение

1.  Пирамидон титруется 0,1 н. серной кислотой при индикаторе метиловом оранжевом, для чего берут 0,2-0,3 г пирамидона (точная навеска) на 10-20 мл воды. 1 мл 0,1 н. раствора серной кислоты соответствует 0,23116 г пирамидона. Вместо метилового оранжевого пользуются также смесью равных частей 0,1%-ного спиртового раствора метилового оранжевого и 0,1 % -ного раствора метиленовой сини. Требуется слепой опыт.

2.  Растворяют 0,25 г пирамидона (точная навеска) в 10 мл воды, взбалтывают с 40 мл 0,05 н. раствора пикриновой кислоты и через несколько минут фильтруют. В 25 мл фильтрата определяют избыток пикриновой кислоты титрованием 0,1 н. раствором едкого натра при индикаторе фенолфталеине. 1 мл 0,1 н. раствора пикриновой   кислоты   соответствует   0,01155   г   пирамидона.

3.    Перманганометрический метод (Шулек, 1932). Пирамидон окисляется перманганатом в щелочной среде до

диокси-пирамидона; избыток перманганата определяют йодометри-чески:

288_01

Образуется а-ацетил-а-метил-Р-диметил-оксамил-Р-фенил-гидразин.

Растворяют 0,3 г препарата (точная навеска) в 100 мл воды. 10 мл раствора переносят в склянку с притертой пробкой и приливают приблизительно столько 0,1 н. раствора едкого натра, сколько затем может потребоваться 0,1 н. раствора перманганата калия для окисления. После взбалтывания к реакционной смеси добавляют определенный избыток 0,1 н. раствора перманганата калия, перемешивают и быстро добавляют I г йодида калия и 10 мл 50%-ной серной кислоты и титруют раствором тиосульфата натрия до слабого желто-зеленого окрашивания. Затем прибавляют крахмал как индикатор и продолжают титровать, пока в течение минуты при взбалтывании жидкость не будет синеть. На каждые 10 мг пирамидона требуется 5 мл 0,1 раствора перманганата калия, прибавляемого в один прием из пипетки. 1 мл 0,1 н. раствора перманганата калия соответствует  0,005779 г пирамидона.

4. На реакции с перманганатом калия, протекающей по  схеме

288_02

основан потенциометрический полумикрометод определения  пирамидона (Я- М. Перельман,  1952).

Растворяют 0,01-0,02 г пирамидона (точная навеска) в 10- 15 мл воды и медленно, при помешивании стеклянной палочкой, прибавляют из бюретки 0,01 н. раствор перманганата калия в количестве, несколько меньшем, чем это требуется до строгой эквивалентности (на 2-3 мл), после чего продолжают титрование, прибавляя по 0,5-I мл и измеряя потенциал через 3 минуты после добавления титрованного раствора до скачка потенциала. Титрование заканчивают после перехода скачка на 1-2 мл. Для расчета эквивалент-

Д Е ной точки берут максимум д-„ (по вторым разностям); 1  мл 0,01 н.

раствора перманганата калия  соответствует 0,3469 мг пирамидона.

Предложен также цериметрический метод определения пирамидона, основанный на окислении сульфатом церия пирамидона до диокси-пирамидона   (Руша - Rozsa,   1955).