Антипирин

(Фенил-диметил-пиразолон)

285_01

Качественные реакции

, 1. С таннином антипирин дает осадок.

2. К 0,5 мл 1%-ного водного раствора антипирина прибавляют 2 капли раствора нитрита натрия и несколько капель разведенной серной кислоты. Появляется зеленое окрашивание (из концентрированных растворов выделяются зеленого цвета кристаллы) вследствие образования  нитрозо-антипирина:

285_02

3.  К 0,5 мл 0,2%-ного водного раствора антипирина прибавляют 1 каплю раствора хлорида железа. Появляется красное окрашивание, переходящее от прибавления 10 капель серной кислоты в желтое.

4.  При нагревании антипирина с избытком концентрированного раствора 2-нитро-индандиона (1,3)

285_03

появляется оранжевое окрашивание, которое легко переходит в хлороформ, но не переходит в эфир и от прибавления разбавленного раствора аммиака сразу исчезает; чувствительность 1 : 10 000 (Г.   Ванаг, М.  Мацканова,   1947).

5. Раствор антипирина с раствором роданида аммгния (подкисленным серной кислотой) выделяет белый кристаллический осадок (под микроскопом - тонкие бесцветные иглы); от ферроцианида калия выделяется осадок в виде бесцветных ромбов и призм (С.   Буркат,   1956).

О новой цветной реакции на антипирин с ксантгидролом см.: Н. П. Яворский (1956).

Количественное определение

1. Йодометрический метод. Антипирин с йодом реагирует с образованием йод-антипирина; избыток йода оттитро-вывают раствором тиосульфата натрия:

286_01

Для снижения концентрации водородных ионов, неблагоприятно влияющей на доведение реакции до конца слева направо, применяют ацетат натрия. Йод-антипирин ■- бесцветное соединение - адсорбирует значительное количество йода; при растворении йод-антипирина в спирте избыточный йод освобождается и титруется количественно (см. ФУШ). Метод непригоден для определения антипирина   в   присутствии  пирамидона.

2.   В случаях непригодности йодометрического метода можно использовать метод осаждения антипирина в виде ферроцианида, для чего 0,2-0,3 г антипирина (точная навеска) растворяют в 30 мл 0,8 н. соляной кислоты и прибавляют 20мл 0,5 молярного раствора желтой кровяной соли. Осадок либо взвешивают, либо титруют 0,1 н. раствором едкого натра. Требуется слепой опыт. При навесках 0,1-0,3 г метод дает точные результаты (погрешность до 1%) даже в присутствии двойного количества пирамидона (Кольтгоф - Kolthoff,   1936).

3.     Броматометрический метод. Растворяют 0,1--0.2 г антипирина (точная навеска) в 100 мл воды, прибавляют 100 мл 3-7%-ной соляной кислоты, 1 г бромида калия и 1 каплю 0,2%-ного спиртового раствора солянокислого этоксихризоидина. Титруют 0,1 н. раствором бромата калия (при навесках до 10 мг- 0,01 н.) до перехода красного цвета в желтый.

Кофеин-бензоат натрия, кофеин цитрат, фенацетин и люминал не мешают определению  (Шулек и др.,   1941).